應(yīng)用光電直讀光譜分析方法測定試樣中元素含量時,所得結(jié)果與真實含量通常是不一致,總是存在著一定的誤差。這里所講的誤差是指每次測量的數(shù)因,誤差可分為:系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過失誤差3種。
(1)系統(tǒng)誤差也叫可測誤差,它是由于分析過程中某些經(jīng)常發(fā)生的比較固定的原因所造成的,
它是可以通過測量而確定的誤差。通常系統(tǒng)誤差偏向一方,或偏高,或偏低。例如光譜標(biāo)樣,經(jīng)過足夠多次測量,發(fā)現(xiàn)分析結(jié)果平均值與該標(biāo)樣證書上的含量值始終有一差距,這就產(chǎn)生一個固定誤差即系統(tǒng)誤差,系統(tǒng)誤差可以看作是對測定值的校正值,它決定了測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。
(2)偶然誤差是一種無規(guī)律性的誤差,又稱不可測誤差,或隨機(jī)誤差,它是由于某些偶然的因素(如測定環(huán)境的溫度、濕度、振動、灰塵、油污、噪音、儀器性能等的微小的隨機(jī)波動)所引起的,其性質(zhì)是有時大,有時小,有時正,有時負(fù),難以察覺,難以控制。它決定了測定結(jié)果的精密度。
(3)過失誤差是指分析人員工作中的操作失誤所得到的結(jié)果,沒有一定的規(guī)律可循,只能作為過失。不管造成過失誤差的具體原因如何,只要確知存在過失誤差,就將這一組測定值數(shù)據(jù)以異常值舍棄。
在光電直讀光譜分析過程中,從開始取樣到zui后出分析數(shù)據(jù),是由若干個操作環(huán)節(jié)組成的,每一環(huán)節(jié)都產(chǎn)生一定的誤差。當(dāng)無過失誤差時,光譜分析的總誤差主要是系統(tǒng)誤差和偶然誤差的總和,便決定了光電直讀光譜分析方法的正確度。分析正確度包含二方面內(nèi)容:正確性和再現(xiàn)性。正確性表示分析結(jié)果與真實含量的接近程度,系統(tǒng)誤差小,正確性高。再現(xiàn)性(精密度)表示多次分析結(jié)果的離散程差和偶然誤差或系統(tǒng)誤差和偶然誤差都很小時,精密度就等于正確度。